鋰電池安全測試項目分析(一)
目前針對鋰離子電池的安全檢測標(biāo)準(zhǔn)在不斷的更新中,但其基本安全檢測模式已經(jīng)成型,各種常見的檢測項目也已被廣泛接納和采用。在安全檢測項目中,每個檢測項目都模擬了一種用戶在使用過程中可能會發(fā)生的誤(濫)用情況。如過充電測試模擬的是保護電路板失效的情況。由于模擬的情況不同,鋰離子電池各個安全測試項目的難度顯然是不同的。根據(jù)摩爾實驗室(MORLAB)的以往檢測經(jīng)驗,過充電、150℃熱沖擊、針刺、擠壓、高溫短路、重物沖擊等是經(jīng)常發(fā)生失效(Fail)的項目。
由于內(nèi)容設(shè)計面較多,因此我們將分期介紹并分析各種鋰電池測試項目的相關(guān)程序、標(biāo)準(zhǔn)要求、失效原因以及對應(yīng)的解決方案。本期我們主要講一下鋰電池的熱沖擊測試項目。
熱沖擊:
以CTIA關(guān)于符合IEEE1725標(biāo)準(zhǔn)的認(rèn)證程序為例,其中與熱沖擊有關(guān)的條款:
Section 4.2:
Test Procedure:5 cells at 80% +/- 5%SOC to be placed in oven at ambient temperature. The oven temperature shall be ramped at 5 ±2°Cper minute to 150 ±2°C. After 10 minutes at 150 ±2°C, the test is complete.
Compliance:No fire, smoke, explosion or breaching of the cell is allowed within t he first 10 minutes. Venting is permitted.
Section 4.50:
Test Procedure:5 fully charged cells (per cell manufactures specifications) shall be suspended (no heat transfer allowed to non-integral cell components) in a gravity convection or circulating air oven at ambient temperature. The oven temperature shall be ramped at 5 ±2°Cper minute to 130 ±2°C. After 1 hour at 130 ±2°C, the test is ended.
Compliance:Cells shall not flame or explode when exposed to130°Cfor 1h.
熱沖擊項目分析:
目前標(biāo)準(zhǔn)中熱沖擊項目要求不盡相同,最常見的是熱沖擊到130°C并保持1小時。其它的要求如:130°C/0.5h,150°C/10min,150°C/0.5h。 其中150°C/0.5h熱沖擊條件最常出現(xiàn)失效的情況。
失效原因分析:
在熱沖擊測試過程中(如150℃),只有內(nèi)部烘箱的熱能、電池內(nèi)部的活性物質(zhì)的內(nèi)能,以及貯存在鋰離子電池中的電能。即使是150°C的烘箱溫度也不會達到處于滿充狀態(tài)的電池中活性物質(zhì)的著火點。那么很顯然電池失效的原因為電池內(nèi)部物質(zhì)電能或者是內(nèi)能的釋放。足夠多的熱量被釋放出來后,將引起電池內(nèi)部劇烈的化學(xué)反應(yīng),最后將導(dǎo)致被測物而失效(Fail)。
在本測試中,電池本身熱量產(chǎn)生的來源有以下幾種可能:1)外部烘箱的熱量傳遞;2)陽極化學(xué)反應(yīng)的放熱;3)陰極化學(xué)反應(yīng)的放熱;4)隔膜在高溫下收縮或融化,導(dǎo)致陰陽極短路而釋放出熱量。
如果陽極材料的熱穩(wěn)定性差,高溫下SEI膜分解反應(yīng)強烈,則陽極在達到150℃后溫度會繼續(xù)上升,并且熱失控而放出大量熱。
如果陰極材料的熱穩(wěn)定性差,高溫下其和電解液起反應(yīng)(起始溫度約150℃)所放出的熱量不斷積累后最終使電池內(nèi)部溫度達到熱失控而大量放熱,此時發(fā)送此現(xiàn)象通常是在達到150℃后的10~15分鐘左右。
鋰電池所有隔膜由于原料和工藝的不同,它的熱穩(wěn)定性也有所不同。聚丙烯(PP)材料的隔膜熔點在160℃左右,聚乙烯(PE)材料的隔膜熔點在130℃左右,多層隔膜的熔點與其組成成分有關(guān)系。當(dāng)整個電池做150℃熱沖擊測試時,可以通過上面的原理進行分析。
解決方案建議:
如果出現(xiàn)熱沖擊測試失效,根據(jù)上述描述確定了電池的主要發(fā)熱源后,可以采用熱穩(wěn)定性更高的材料來優(yōu)化或者改變設(shè)計比例方式,使電極在滿充狀態(tài)時處于比較穩(wěn)定的電壓狀態(tài)。
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