離子色譜檢測器的工作原理

　　電導檢測器是IC 的主要檢測器，本節(jié)將對其工作原理和性能作較詳細的討論。
（a）電導檢測器
　　電導檢測器的作用原理是用兩個相對電極測量水溶液中離子型溶質的電導，由電導的變化測定淋洗液中溶質的濃度。
　　將電解質溶液置于施加電場的兩個電極間，則溶液將導電，其電導值（電阻值R 的倒數(shù)）1/ R與電極截面積A ，兩極間的距離L 和各離子電導的總和∑Ciλq之間有以下關系：

式中Ci 表示某一離子的濃度（mol / l ) ，λq表示該離子的極限摩爾電導率。A 和L 是固定的，A / L 稱為電導池常數(shù)K ，則溶液的電導與溶液的離子濃度和摩爾電導率成正比：

（b）淋洗液化學抑制的原理
　　電導檢測器具有通用性而不具選擇性，它測量的是溶液中離子的總電導，即溶液中全部正離子和負離子電導的總和。IC中的淋洗液一般為酸、堿和鹽等。淋洗液的電導遠大于被測離子的電導，因而淹沒樣品離子的電導。
　　抑制器的主要作用是將淋洗液（如Na+。H-）轉變成低電導型（H2O) ，將被測離子（如Cl-）轉變成較淋洗液的低電導型有較高電導的離子對（H+Cl-），從而降低淋洗液的背景電導，增加樣品離子的電導響應值，改善電導檢測器的信噪比，同時消除樣品離子中“平衡離子峰”的干擾。在離子排斥技術中，抑制器的作用是將弱酸，如CN-、BO3-、乙酸和CO3-等，轉變?yōu)楦唠妼У碾x子對。因此抑制器是化學抑制型電導檢測中的一個非常重要而特殊的部件。

• 　　陰離子抑制器工作的基本原理如下圖所示；圖中上下兩片相同的黑色部分為高交換容量的陽離子交換膜，膜的外側為不斷流動的再生液H2SO4通過的格網，兩片膜的中間亦為一片相同的格網，樣品經過分離柱后隨淋洗液流經交換膜的內膜，其間發(fā)生兩個非常有用的化學反應，再生液中陽離子H+經過陽離子交換膜進入內側與淋洗液中的OH-結合成水，與此同時，等當量的Na+交換到膜的外側，流入廢液。因而高電導的淋洗液NaOH 變成了低電導的水，樣品離子均轉變成相應的酸型進入電導池。因電導測定的是溶液中正負離子的電導總合，而H+的極限摩爾電導率是陽離子中最高者（見下表）。因而總電導大大增加。

　　再生液的作用是提供足夠量的H+以轉變淋洗液的陰離子成低電導的弱酸型。最常用的再生液為H2SO4。
　　陽離子抑制器的抑制機理與陰離子相同，但離子的電荷相反，陰離子抑制器中的陽離子交換膜在陽離子抑制器中換成陰離子交換膜。
　　由于單柱法不用化學抑制器，采用較低交換容量的離子交換樹脂為填柱料。在陰離子分析中，用低電導的淋洗液，如5×10-5mol / L →4×10-3mol / L 苯甲酸、鄰苯二甲酸、硼酸-葡萄糖等。電導檢測的靈敏度直接正比于被測離子和淋洗離子的當量電導之差。在陽離子分析中，常用HNO3 （或乙二胺等）作淋洗液，淋洗離子H+的當量電導遠大于被測離子的當量電導，因此，當樣品離子通過電導池時，電導降低，樣品離子的峰為負峰，其濃度與峰高或峰面積的減少成正比。單柱法由于不用抑制器，儀器較簡單。