調(diào)質(zhì)處理對(duì)標(biāo)準(zhǔn)鉑銠熱電偶

　　1　雜質(zhì)對(duì)標(biāo)準(zhǔn)熱電偶的污染

　　(1)新制的標(biāo)準(zhǔn)熱電偶,在裸絲進(jìn)行冷加工(冷軋、冷拉)時(shí),由于軋輥和拉絲模具的磨損,造成了一些金屬粉末殘留在偶絲表面上,污染熱電極。另外在上述加工時(shí),使用的潤(rùn)滑油和冷卻劑,由于冷加工產(chǎn)生的溫升,使這些油脂還會(huì)分解產(chǎn)生碳、硫、鐵等,進(jìn)一步污染了熱電極。也就是說標(biāo)準(zhǔn)熱電偶與周圍環(huán)境的材料或其中的雜質(zhì)產(chǎn)生化學(xué)變化,可能改變熱電偶合金的成分,影響標(biāo)準(zhǔn)熱電偶的熱電穩(wěn)定性。

　　(2)經(jīng)受高溫的標(biāo)準(zhǔn)熱電偶,由于高溫蒸氣(鈾、碳)穿過絕緣管的縫隙而與偶絲接觸,這些接觸部分要發(fā)生嚴(yán)重的分度蛻變。

　　(3)被檢定的貴金屬熱電偶,由于使用在不同的環(huán)境,熱電極表面可能被各種雜質(zhì)污染,若清洗不充分,當(dāng)用高一等級(jí)的標(biāo)準(zhǔn)熱電偶對(duì)其進(jìn)行檢定時(shí),就會(huì)不同程度受到污染。影響高一等級(jí)標(biāo)準(zhǔn)熱電偶的熱電穩(wěn)定性。

　　消除雜質(zhì)對(duì)標(biāo)準(zhǔn)熱電偶污染造成的影響,一般采取清洗的方法。

　　無論是新制的還是使用中被檢定的貴金屬熱電偶,在檢定之前,均要進(jìn)行嚴(yán)格的清洗。清洗的方法如下:

　　(a)酸洗熱電偶:酸洗熱電偶是利用硝酸(硫酸)的氧化能力,除去新制的、使用中熱電極表面的有機(jī)物和金屬雜質(zhì)。

　　(b)硼砂清洗熱電偶:使用中的熱電偶用硼砂清洗,是除去殘留在熱電極表面上難溶于酸的金屬雜質(zhì)及氧化物。徹底清除熱電極表面沾污的雜質(zhì),既消除了雜質(zhì)對(duì)被檢熱電偶熱電性能的影響,同時(shí)也防止檢定中對(duì)高一等級(jí)標(biāo)準(zhǔn)熱電偶的污染和腐蝕。

　　此外,保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)熱電偶的雙孔絕緣管的物理、化學(xué)穩(wěn)定性要好,在使用過程中不產(chǎn)生對(duì)熱電偶有害的氣體;氣密性(即氣孔率小)要好,防止外部介質(zhì)滲透到保護(hù)管內(nèi)而使熱電極損壞和變質(zhì)。雙孔絕緣管在使用前要用“王水”清洗,高溫烘烤并標(biāo)好正、負(fù)極的穿孔極性。如果絕緣管清洗不徹底,對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)鉑銠10-鉑熱電偶,極易污染鉑極,使鉑極純度下降,熱電動(dòng)勢(shì)值降低。如:標(biāo)準(zhǔn)鉑銠10-鉑熱電偶穿上不潔凈的雙孔絕緣管,經(jīng)退火后檢定,在1 084·62℃溫度點(diǎn)熱電動(dòng)勢(shì)就不同程度上降低(2·9~5·9μV)。見表1所列數(shù)據(jù)。

　　2　熱電極化學(xué)成分發(fā)生偏析對(duì)標(biāo)準(zhǔn)鉑銠熱電偶熱電穩(wěn)定性的影響

　　按規(guī)程要求,新制的標(biāo)準(zhǔn)鉑銠熱電偶,所考核的熱電穩(wěn)定性,只是短期穩(wěn)定性,沒有充分消除熱電偶的內(nèi)應(yīng)力。所以,在檢定周期內(nèi),盡管不經(jīng)常使用,送檢時(shí),有一些標(biāo)準(zhǔn)鉑銠熱電偶,仍然會(huì)出現(xiàn)超差。特別是標(biāo)準(zhǔn)鉑銠30-鉑銠6熱電偶,因?yàn)閮筛鶡犭姌O都是鉑銠合金二元系元素,而在600℃~800℃、1 150℃~1 350℃之間銠升華,蒸發(fā)的銠會(huì)使熱電極直徑變細(xì),熱電極之間不僅相互污染,還會(huì)使固溶體中銠的含量發(fā)生偏析,造成單極熱電動(dòng)勢(shì)發(fā)生變化,進(jìn)而改變了它的熱電特性,影響了熱電偶的穩(wěn)定性,甚至超差。另外還發(fā)現(xiàn),有些超周期不經(jīng)常使用的標(biāo)準(zhǔn)熱電偶,熱電動(dòng)勢(shì)也發(fā)生變化,產(chǎn)生誤差,這是時(shí)效誤差。這些都與偶絲的材料沒有進(jìn)行長(zhǎng)期穩(wěn)定性的考核有關(guān)。

　　下面是對(duì)新制的標(biāo)準(zhǔn)鉑銠10-鉑熱電偶均勻性(溫度點(diǎn)1 084·62℃)考核的一組數(shù)據(jù)(表2)。兩對(duì)熱電極各8·04m,分別剪成2·01m一對(duì),按規(guī)程要求,經(jīng)軸向退火制成標(biāo)準(zhǔn)熱電偶8支,再經(jīng)過徑向退火后進(jìn)行檢定。發(fā)現(xiàn)這8支標(biāo)準(zhǔn)熱電偶相互之間不均勻性,能達(dá)到4μV,相當(dāng)于0·34℃,這就是熱電極化學(xué)成分發(fā)生偏析造成的。

3　內(nèi)應(yīng)力對(duì)標(biāo)準(zhǔn)鉑銠熱電偶熱電穩(wěn)定性的影響

　　所謂內(nèi)應(yīng)力是指拉制或使用標(biāo)準(zhǔn)熱電偶過程中,熱電極受到外力作用時(shí),內(nèi)部產(chǎn)生的對(duì)抗能力。它是影響標(biāo)準(zhǔn)鉑銠熱電偶熱電穩(wěn)定性的重要因素。在標(biāo)準(zhǔn)熱電偶絲的冷加工制造及檢定操作的過程中,都不同程度上附加了內(nèi)應(yīng)力,造成熱電性能下降,給熱電穩(wěn)定性帶來誤差。由于標(biāo)準(zhǔn)偶絲彎折或拉伸而造成的冷加工,使熱電極內(nèi)部存在應(yīng)力及晶格的不均勻性。根據(jù)國(guó)外有關(guān)文獻(xiàn)報(bào)道,新制的鉑銠熱電偶在200℃~1 000℃范圍內(nèi)的誤差約為8℃,而在相同條件下,經(jīng)過軸向、徑向退火后誤差約為1℃,可以看出經(jīng)過調(diào)質(zhì)處理后,鉑銠熱電偶的誤差減小,熱電性能提高了。

　　除去內(nèi)應(yīng)力的兩種方法:

　　(1)空氣中吊絲退火,使熱電極軸向受熱均勻,附在熱電極表面的低熔點(diǎn)金屬雜質(zhì)可以得到充分的揮發(fā)。消除在使用中產(chǎn)生的軸向應(yīng)力。

　　(2)爐內(nèi)退火,使熱電極徑向受熱均勻。消除由于軸向退火后,熱電極徑向溫度受周圍空氣的影響不一致,冷卻速度快,不易獲得均勻組織,仍殘存少量的徑向應(yīng)力及由于穿絕緣管時(shí)造成的內(nèi)應(yīng)力。

　　只有經(jīng)過合理、充分的退火,改善熱電極的金相組織,消除熱電極中的內(nèi)應(yīng)力,提高標(biāo)準(zhǔn)鉑銠熱電偶的熱電穩(wěn)定性,才能使標(biāo)準(zhǔn)鉑銠熱電偶達(dá)到檢定規(guī)程的技術(shù)要求,確保標(biāo)準(zhǔn)鉑銠熱電偶在傳遞國(guó)際溫標(biāo)的過程中,作為傳遞溫度量值的標(biāo)準(zhǔn)儀器。