貼片式LED（SMD）用液體硅樹(shù)脂的制備與性能測(cè)試

　　作為全球照明工具的先驅(qū)，白熾燈逐漸被新一代照明工具發(fā)光二極管（LED）取代，正逐步淡出人們的生活。過(guò)去幾年來(lái)，LED的顏色種類(lèi)、亮度和功率都發(fā)生了極大變化。作為新型高效固體光源，LED具有體積小、節(jié)能、環(huán)保等顯著優(yōu)點(diǎn)，因此被廣泛用于指示燈、顯示屏和背光源等方面，發(fā)揮著傳統(tǒng)光源無(wú)可比擬的作用；然而到目前為止，它們還未能在家庭和公共照明領(lǐng)域充分發(fā)揮作用。有機(jī)硅材料憑借其優(yōu)異的性能正在為L(zhǎng)ED照明工具走進(jìn)千家萬(wàn)戶奠定基礎(chǔ)。

　　LED是一種發(fā)光半導(dǎo)體材料，是能直接將電能轉(zhuǎn)變成光能的發(fā)光顯示器件。LED的心臟是一個(gè)半導(dǎo)體晶片，通電即可發(fā)光。光源可以通過(guò)聚光透鏡或發(fā)散光透鏡來(lái)控制，透鏡通常由硅橡膠/硅樹(shù)脂、塑料、玻璃等材料制成。LED由于具有容易控制、低壓直流驅(qū)動(dòng)、耗能少、穩(wěn)定性高、響應(yīng)時(shí)間短、多色發(fā)光等優(yōu)點(diǎn)，因此被廣泛應(yīng)用于屏幕顯示系統(tǒng)、指示燈，手機(jī)或數(shù)碼產(chǎn)品背光源等領(lǐng)域，在景觀照明、室內(nèi)裝飾燈、汽車(chē)車(chē)燈、地礦燈等方面的應(yīng)用也得到了積極的發(fā)展；但LED在功率性照明領(lǐng)域的使用還不成熟。目前，LED的封裝材料主要是環(huán)氧樹(shù)脂；但其耐熱、耐光性不足，受熱容易變黃，不能滿足高亮度發(fā)光二極管（大功率LED）的封裝要求。有機(jī)硅材料的光學(xué)性能好、透光率在90%以上，耐候、耐熱、高溫環(huán)境下不發(fā)黃，能吸引沖擊，粘接性好，柔軟，環(huán)保，因此正在逐漸取代環(huán)氧樹(shù)脂成為L(zhǎng)ED的主要粘接、封裝、涂層和光學(xué)材料。有機(jī)硅材料應(yīng)用于LED生產(chǎn)領(lǐng)域，無(wú)疑成為推動(dòng)LED照明發(fā)展的重要因素。

　　本實(shí)驗(yàn)制備了加成型雙組分液體硅樹(shù)脂，并適用于功率型LED的封裝和表面貼裝元件（SMD）的填充，本實(shí)驗(yàn)主要測(cè)試了液體硅橡膠封裝后的功率型LED常溫墨水滲透、高溫墨水滲透、回流焊、壓力測(cè)試、常溫老化、高溫老化、高溫高濕、冷熱沖擊等性能，根據(jù)測(cè)試的信賴(lài)度評(píng)估液體硅橡膠樣品是否適合LED產(chǎn)品的制程。

　　1 實(shí)驗(yàn)

　　1.1 主要原料及儀器

　　四甲基二乙烯基二硅氧烷、乙烯基環(huán)體：寧波市恒昌新材料有限公司；八甲基環(huán)四硅氧烷（D4）: KF-994，信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社；含氫硅油：KF-99，信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社；四甲基氫氧化銨：北京朝福試驗(yàn)化工廠；四甲基二氫基二硅氧烷：嘉興聯(lián)合化學(xué)有限公司；六甲基二硅氧烷（MM）:浙江新安化工集團(tuán)股份有限公司；水玻璃：SiO2質(zhì)量分?jǐn)?shù)為17.8%，SiO2/Na2O的質(zhì)量比為3.37，佛山市南海區(qū)大瀝中發(fā)水玻璃廠；乙烯基硅油：500 mPa.s, 乙烯基摩爾分?jǐn)?shù)0.9%；抑制劑乙炔環(huán)己醇：安徽裕虹有機(jī)硅材料有限公司；鉑金絡(luò)合物：自制[1]；對(duì)比實(shí)驗(yàn)用光電封裝用硅橡膠 ：KER-2500、OE-6636、IVS4542，分別為信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社、道康寧公司、邁圖公司；功率型LED：3528型，香港真明麗集團(tuán)公司。

　　強(qiáng)力電動(dòng)攪拌器：JBD-90型，上海標(biāo)本模具廠； 旋轉(zhuǎn)式黏度計(jì)：NDJ-79型，同濟(jì)大學(xué)機(jī)電廠； 轉(zhuǎn)子黏度計(jì)：NDJ-1型，上海金科儀器設(shè)備廠；電光分析天平：TG-380B，上海試驗(yàn)儀器廠；三輥研磨機(jī)：SY-150，常州八方機(jī)械廠；拉力試驗(yàn)機(jī)：GT-7010-AE，高鐵（東莞）檢測(cè)儀器有限公司； 沖片機(jī)：GT-7016-A，高鐵（東莞）檢測(cè)儀器有限公司；硬度計(jì)：LX-A，上海橡膠試驗(yàn)廠；晶片：CB10G02隆達(dá)6G，臺(tái)灣隆達(dá)電子有限公司；支架：半鍍，真明麗公司；熒光粉：優(yōu)彩UC460-B，上海躍龍新材料股份有限公司。

　　電熱鍋：2 L，江蘇建湖實(shí)驗(yàn)儀器設(shè)備廠；水浴槽：型號(hào)GH-10，廣州化玻儀器供應(yīng)站；行星攪拌機(jī)：2 L，佛山市金銀河機(jī)械設(shè)備有限公司：顯微鏡：型號(hào) XHC-SE，東莞邁特光學(xué)儀器儀表有限公司； 大功率點(diǎn)亮器：TC-CSP06深圳眾和鑫科技有限公司； 恒溫恒濕機(jī): MHU-408CASA，深圳眾和鑫科技有限公司；冷熱沖擊機(jī)：TS-T2CATT，東莞市宏展儀器有限公司；推拉力實(shí)驗(yàn)機(jī)：AEF-10, 深圳市偉創(chuàng)科儀精密儀器有限公司；LED光電綜合測(cè)試儀：型號(hào)ZW-900，杭州中為光電技術(shù)有限公司；大功率老化設(shè)備：HP600，杭州中創(chuàng)電子有限公司；SMT貼片機(jī)：XHF-5100，沃特世科技（上海）有限公司；全自動(dòng)點(diǎn)膠機(jī)：SEC-3030A，深圳世椿自動(dòng)化設(shè)備有限公司。

　　1.2 加成型雙組分液體硅樹(shù)脂的制備

　　1.2.1 乙烯基硅油的合成[2

　　將D4、四甲基二乙烯基二硅氧烷、乙烯基環(huán)體按100:0.43:0.12的質(zhì)量比加入三口燒瓶中，升溫至60～70 ℃，抽真空脫水1 h；去掉真空，加入四甲基氫氧化銨催化劑，升溫至110～115 ℃，攪拌聚合2 h；當(dāng)物料黏度基本不變時(shí)迅速將物料升溫到190～200 ℃，恒溫破媒1 h后，抽真空脫除低分子，得到外觀無(wú)色透明、黏度為5000 mPa.s，乙烯基摩爾分?jǐn)?shù)0.4%的乙烯基硅油。

　　1.2.2端含氫硅油的制取

　　將D4、四甲基二氫基二硅氧烷、KF-99、酸性陽(yáng)離子樹(shù)脂按100:2:100:3的質(zhì)量比投入三口燒瓶中，控制溫度在65～70 ℃，攪拌回流2 h；而后升溫至115～120℃，繼續(xù)攪拌聚合3 h；反應(yīng)結(jié)束后過(guò)濾，將濾液再投入三口燒瓶中，120 ℃減壓脫除低分子，得到分子通式為H(CH3)2SiO〔(CH3)2Si0〕m〔H(CH3)si0〕nSi(CH3)2H、黏度25 mPa?s、活性氫含質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.8%的含氫硅油。

　　1.2.3 乙烯基MQ樹(shù)脂的合成

　　先將1 220 mL濃度為35%～38%的鹽酸加入反應(yīng)器中，再將1 800 g水玻璃用1 900 g水稀釋?zhuān)辉诳焖贁嚢柘聦⑺Ａ♂屢鹤⑷敕磻?yīng)器中，再加入由126 g四甲基二乙烯基二硅氧烷、148 g MM和1980 g乙醇組成的混合溶液，在50～60 ℃攪拌反應(yīng)30 min；加入3 000 g MM作稀釋劑，繼續(xù)反應(yīng)1 h；靜置分層，除去下層的稀鹽酸乙醇溶液。上層樹(shù)脂溶液在攪拌下加入300 g濃硫酸，在室溫下攪拌反應(yīng)2 h；然后分出硫酸，用水洗至中性，再經(jīng)無(wú)水氯化鈣干燥后，蒸出MM，制得化學(xué)通式為[(CH3)3SiO0.5]a[(CH2=CH)(CH3)2SiO0.5]b[SiO2]c（式中，a+b/c=0.7）、乙烯基摩爾分?jǐn)?shù)為2.5%～3.0%、無(wú)色透明的乙烯基MQ硅樹(shù)脂。

　　1.2.4 含氫MQ樹(shù)脂的合成

　　先將1 220 mL濃度為35%～38%的鹽酸加入反應(yīng)器中，再將1 800 g水玻璃用1 900 g水稀釋?zhuān)蝗缓笤诳焖贁嚢柘聦⑺Ａ♂屢鹤⑷敕磻?yīng)器中，再加入由120 g四甲基二氫基二硅氧烷、148 g MM和1980 g乙醇組成的混合溶液，在50～60 ℃攪拌反應(yīng)30 min；加入3 000 g MM作稀釋劑，繼續(xù)反應(yīng)1h；靜置分層，除去下層的稀鹽酸乙醇溶液。上層樹(shù)脂溶液在攪拌下加入300 g濃硫酸，在室溫下攪拌反應(yīng)2 h；然后分出硫酸，用水洗至中性，再經(jīng)無(wú)水氯化鈣干燥后，蒸出MM，制得化學(xué)通式為(Me3SiO0.5)a(HMe2SiO0.5)b(SiO2)c、無(wú)色透明的含氫MQ硅樹(shù)脂。

　　1.2.5加成型雙組分液體硅樹(shù)脂的配制

　　膠料的制備工藝見(jiàn)圖1。

　　1.2.6液體硅樹(shù)脂的應(yīng)用工藝

　　首先稱(chēng)取加成型雙組分液體硅樹(shù)脂A、B組分各50 g，混合攪拌均勻，抽真空30 min排除汽泡；通過(guò)自動(dòng)點(diǎn)膠機(jī)點(diǎn)膠于LED 3528支架，放置80 ℃烤箱烘烤1 h，再于150 ℃烘烤2 h；烘烤結(jié)束后冷卻1 h，用于信賴(lài)度測(cè)試。

　　1.3LED信賴(lài)度的測(cè)試

　　常溫點(diǎn)亮試驗(yàn)：參考《美國(guó)能源之星標(biāo)準(zhǔn)》JESD22—A108C，設(shè)定測(cè)試溫度（Ta）=25 ℃±5 ℃、正向電流（IF）=20 mA±2 mA，采用電烤箱分別測(cè)試LED白光3528樣品常溫點(diǎn)亮168～1 000 h前后的正向電壓（VF）、發(fā)光強(qiáng)度(IV)、X、Y值（1931CIE-XYZ標(biāo)準(zhǔn)色度系統(tǒng)測(cè)試坐標(biāo)值），按式1～式4計(jì)算發(fā)光亮度IV保持率、正向電壓VF值變異、X值變異、Y值變異。每組數(shù)據(jù)取10個(gè)樣品的平均值。

　　IV保持率＝ 100％×點(diǎn)亮后IV/點(diǎn)亮前IV （1）

　　VF值變異＝點(diǎn)亮前VF-點(diǎn)亮后VF （2）

　　X值變異＝點(diǎn)亮后X點(diǎn)亮前X （3）

　　Y值變異＝點(diǎn)亮后Y-點(diǎn)亮前Y