在線Raman分析器改進石化產(chǎn)品的質(zhì)量

Huntsman Petrochemicals公司在英國Wilton的工廠每年生產(chǎn)360kt對二甲苯。對二甲苯是制造聚酯和化纖的關(guān)鍵原材料，聚酯和化纖被廣泛用于生產(chǎn)服裝、薄膜、飲料瓶和食品容器。產(chǎn)品的純度在于分離另外兩種二甲苯的異構(gòu)體鄰二甲苯和間二甲苯。通過冷卻過程中的選擇性結(jié)晶和離心懸浮。通過控制進料的化合可以達(dá)到最好的純度。

以前用于監(jiān)控化合過程的設(shè)備是在線熔點分析器，需要經(jīng)常取得樣品，送到實驗室作分析確認(rèn)。數(shù)據(jù)傳輸上的時滯會造成給料合成2％～3%的變化。在2003年初安裝的Rosemount Analytical Raman 分析器，可以全面在線監(jiān)控合成，由于合成信息每分鐘就更新一次，生產(chǎn)變化降低到0.25%，顯著的改進了生產(chǎn)的穩(wěn)定性。

“Raman分析器的確改進了生產(chǎn)質(zhì)量”對二甲苯生產(chǎn)廠的負(fù)責(zé)人Tom Liddle說：“通過減少合成過程中的變化，我們可以達(dá)到最優(yōu)化的生產(chǎn)條件，提高了穩(wěn)定性，首次達(dá)到了99.7%的質(zhì)量水平?！?

Huntsman Petrochemicals公司的工藝工程師Steve Gill是首先使用Raman在線光譜儀的，他說：“我對它的效果非常滿意。凈化控制的主要好處是將一致的固材料給分離機。此外，由于穩(wěn)定了，就可以看到在前面工序發(fā)生變化為后工序所帶來的影響。我們以前一直沒有能力實時監(jiān)控。”

Tom Liddle也很高興看到工廠運轉(zhuǎn)更順暢了：“沒有Raman的在線控制時，生產(chǎn)中的變化有時會導(dǎo)致分離機中載入過量的固體，造成振動和潛在的軸承損壞?，F(xiàn)在我們以最大的產(chǎn)量生產(chǎn)，并且降低了離心機的磨損?！?

激光探測

Raman光譜儀使用單一波長的激光來探測樣品。在分子級的水平上，光強在非常微小的片段發(fā)生散射，這些散射光發(fā)生于相同的激光波長(Rayleigh散射),更小部份的入射光被轉(zhuǎn)移為較長的波長(Raman散射)。這種激光的轉(zhuǎn)移代表與小分子的能量轉(zhuǎn)換。Raman散射中波長轉(zhuǎn)移的模式和強度上可以得到定性(分子片段)和定量(濃度)的信息。在實際應(yīng)用中需要開發(fā)一種多變量的校正模型，來實現(xiàn)多種成份的分析。

在Wilton使用的Raman分析器將被同時用于測量四個分開的生產(chǎn)位置：給料、回收材料和兩個最終產(chǎn)品線中對二甲苯純度的監(jiān)控。“我們?nèi)匀辉趯W(xué)習(xí)分析器的使用”Tom Liddle說：“對在線檢測有了更多的認(rèn)識?！?

分析器被安放在控制室中。激光通過光導(dǎo)纖維傳到四個測量位置：光探針提供至生產(chǎn)線的接口。在每一個探針，樣品產(chǎn)生的散射光被收集并通過返回光纖傳回分析器。最初的分析和濃度數(shù)據(jù)經(jīng)由Modbus送達(dá)Emerson DeltaV生產(chǎn)控制系統(tǒng)，從而控制給料稀釋。

安裝需求

Raman分析器的設(shè)計標(biāo)準(zhǔn)與實驗室用儀器差別很大。它不僅僅是一個“耐用的實驗儀器”，整個系統(tǒng)從分析器到探針、光纖都需要適合生產(chǎn)線安裝的要求。

考慮到連續(xù)使用的長期穩(wěn)定性，分析數(shù)據(jù)的重復(fù)性，樣品接口、在線診斷和預(yù)防性維護、激光的安全性、適當(dāng)?shù)臄?shù)據(jù)輸出協(xié)議和相關(guān)的成本控制，都是基本設(shè)計的基礎(chǔ)。

激發(fā)源采用NIR多模式半導(dǎo)體激光，以最小化熒光干涉并且連續(xù)運轉(zhuǎn)的情況下，使用壽命較長(一般的兩年半)。這種激光的線形相對較寬，返回的光譜分辨率較低。模式跳躍造成的線形不穩(wěn)定通過使用一個內(nèi)部參考來進行補償。

單色輻射經(jīng)過光導(dǎo)纖維、光學(xué)濾鏡和Raman探針傳到樣品上，探針也收集被樣品散射回來的光。Rayleigh和Raman散射經(jīng)過不同的光導(dǎo)纖維傳回到分析器，光學(xué)濾鏡被用來濾過未知的波長。Raman散射光被分散為光譜圖，由高度敏感的CCD相機記錄。Rayleigh纖維的終點在一個光電二極管，作為分析品的激光安全功能的一部分。

激光、控制器和探測器的幾何布置（光譜攝制儀和相機）結(jié)合起來使Raman分析器可以用一個光譜攝制儀和CCD相機，同時測量四個工業(yè)生產(chǎn)液流（并記錄內(nèi)部的參考光譜）。

專利技術(shù)的相間校正流程產(chǎn)生一個標(biāo)準(zhǔn)的光譜，使內(nèi)部通道具有可比性。它的優(yōu)點是校正可以換移到多個監(jiān)控點，并且避免了更換光學(xué)器件時再重新校正。此外，基于因數(shù)的標(biāo)準(zhǔn)化可以幫助去除散裝樣品的變化，例如氣泡。標(biāo)準(zhǔn)化流程和內(nèi)部參考的組合可以確保光譜結(jié)果有良好的可重復(fù)性。

對于定量分析，通過采用多變量的校正方法(典型的如Partial Least Squares regression)將光譜數(shù)據(jù)轉(zhuǎn)化為成份的含量。數(shù)據(jù)處理由分析器完成，因此在一分鐘的更新時間內(nèi)就可以得到成份含量的真實數(shù)據(jù)。Rosemount Analytical Raman服務(wù)小組在亞特蘭大的兩邊工作，與Huntsman Petrochemicals公司的工程師一同提供早期的項目指導(dǎo)和咨詢，工程應(yīng)用和校正。Emerson的工程師在俄亥俄遠(yuǎn)程監(jiān)控Rosemount Raman分析器，完成在線調(diào)試和校正模式的遠(yuǎn)程優(yōu)化。