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          傅立葉轉(zhuǎn)換紅外光譜FTIR儀器在橡膠工業(yè)中的應(yīng)用

          作者: 時間:2013-04-09 來源:網(wǎng)絡(luò) 收藏
          雖然在有機化學(xué)里電磁光波的幾乎所有波段都被用來研究物質(zhì)的結(jié)構(gòu)屬性,但是我們的應(yīng)用主要集中在能量吸收的三、四個波段范圍:紫外光和可見光區(qū)(簡稱UV-VIS);紅外區(qū)(IR);微波區(qū);還有無線電波頻率吸收區(qū)。(IR)基本上被認為是振動光譜。又分三個區(qū)域:近紅外區(qū)(諧波區(qū)域,12500~4000cm-1),中紅外區(qū)(振動-轉(zhuǎn)動區(qū)域,4000~200cm-1)和遠紅外區(qū)域(轉(zhuǎn)動區(qū)域,200~10cm-1)。

          當(dāng)紅外光穿過一個有機化合物的樣品時,它的某些頻率的波長被吸收,而其他頻率波長穿透樣品沒有被吸收。如果我們把吸光率或者透射率對頻率或者波長作圖,那么得到的就是一個圖。對一個非線性的分子來說(有n個原子),三個自由度用來描述它的轉(zhuǎn)動,還有三個自由度用來描述它的平動。剩下的3n-6個自由度是用來描述振動自由度或者說基本振動了。另外線性分子具有3n-5個振動自由度。除了基本振動外,其他頻率的波長主要靠調(diào)制得到。并不是光譜中所有的峰在分析中都是重要的,只有那些特征峰才是我們主要感興趣的。

          儀器

          以紅外頻率的測量為基準(zhǔn),紅外分光光度計主要分為兩種最基本的類型。第一種就是自然散射型,另外一種就是干涉儀型。前一種類型中,紅外光通過光柵散射器散射后被分為各個獨立的頻率光。在干涉儀類型的儀器里,紅外光頻率可以相互作用,從而產(chǎn)生干涉光類型。然后這種類型經(jīng)過數(shù)學(xué)分析,運用技術(shù),得到各個獨立的頻率以及它們的強度。

          紅外分光光度計由以下部分組成:

          ◆ 紅外源

          在分光光度計里主要用的紅外光發(fā)射源為:

          陶瓷器件保護下的鎳鉻鐵合金線;能斯特發(fā)光元件,即一根細燈絲,含有粘接在一起的鈾,釷和鈰氧化物;硅碳棒燈絲。

          以上光源工作時都是被電加熱到1200攝氏度到2000攝氏度

          ◆ 單色器

          早期主要是用棱鏡來分散射過來的光,而現(xiàn)在用的是散射光柵。光路通過光柵的反射后被分散,光柵在一個特定的角度時,便產(chǎn)生了干涉,因此在選擇一個特殊的反射角度,便得到相應(yīng)的干涉光,也就得到了特殊的波長。

          ◆ 檢測器

          大多數(shù)散射型儀器都是采用熱電堆檢測器,這種檢測器由幾個熱電偶并列組合起來,這樣組合起來得到的輸出,靈敏度大大增強。在紅外光譜(FTIR)中,熱檢測器主要由焦熱電材料或者固態(tài)的半導(dǎo)體裝置組成,它們運用了光致發(fā)電的或者光致電導(dǎo)的原理。

          一般都是基于邁克遜干涉儀,這種干涉儀紅外光源發(fā)出的光束經(jīng)過一個45度角的銀鏡后形成兩束光,這樣形成的光束互為直角。邁克遜干涉儀是一個很準(zhǔn)確的裝置,可以通過干涉條紋來測量長度或者長度的改變。

          FTIR的優(yōu)勢

          相比普通紅外光譜(IR),F(xiàn)TIR的優(yōu)勢包括:能夠得到很高的靈敏度;信噪比有很大的提高;能夠很方便地研究少量樣品和材料,即使是它們的吸收非常微弱;在一次全頻光譜掃描中所耗費的時間不超過一秒鐘,這樣可以多次掃描,平均處理收集到的信號后,得到更好的光譜圖。

          目前大多數(shù)紅外光譜儀都是干涉儀類型(即紅外光譜儀)。這種儀器被廣泛用來做定性分析。但在橡膠和聚合物工業(yè)中,它不僅用來做定性分析,還用來做定量分析。

          FTIR在聚合物和橡膠業(yè)的應(yīng)用

          在聚合物和橡膠生產(chǎn)技術(shù)中,經(jīng)常用FTIR來表征各種性質(zhì)。以下幾個部分介紹了FTIR在橡膠領(lǐng)域中的應(yīng)用。在所有分析中使用的儀器是鉑金-愛爾默公司生產(chǎn)的型號2000傅立葉轉(zhuǎn)換紅外光譜儀。

          ◆ EVA聚乙烯-醋酸乙烯酯中醋酸乙烯含量的測定

          中,聚乙烯-醋酸乙烯酯被廣泛的用作聚合物例如丁苯橡膠,順丁橡膠等的包裝材料,也被用來制成袋子,包裝各種橡膠化學(xué)制品。EVA聚乙烯-醋酸乙烯酯的性質(zhì)強烈依賴于其乙烯醋酸含量的多少。而FTIR可以用來測定EVA聚乙烯-醋酸乙烯酯中乙烯醋酸的含量。

          在紅外光譜中,乙烯醋酸中的甲基(-CH3)基團吸收峰大概是在1370cm-1附近,烷烴鏈當(dāng)中的乙烯基團(-CH2-)吸收峰大概在720cm-1附近。得到已知各組分含量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)紅外譜圖后,將1370cm-1附近的吸光率比上720cm-1附近的吸光率的比值(A1370/A720),對乙烯醋酸含量比上乙烯含量的比值作圖,將會得到一條直線。利用得到的直線圖,如果知道未知樣品的吸收峰比率(A1370/A720),那么它的乙烯醋酸含量也可以計算出來。

          標(biāo)準(zhǔn)EVA聚乙烯-醋酸乙烯酯樣品薄膜的紅外譜圖經(jīng)過基線校正后,可以得到1370cm-1附近的吸光率和720cm-1附近的吸光率。干凈透明的EVA聚乙烯-醋酸乙烯酯樣品薄膜被放置在電磁樣品架上,樣品架裝上樣品后,放入樣品池掃描。記錄的光譜波長范圍為1700-600cm-1,分辨率為4cm-1??偣策M行5次掃描,取平均值,這樣可以得到更好的信噪比。這樣從光譜結(jié)果中可以計算得到1370cm-1附近的吸光率和720cm-1附近的吸光率,將得到的數(shù)值對相應(yīng)的乙烯醋酸含量與乙烯含量的比值作圖。

          從標(biāo)準(zhǔn)校正圖我們可以得到直線的斜率M和截距C,于是

          Y=MX+C

          當(dāng)中的Y指的是吸光率的比值,X指的是乙烯醋酸含量與乙烯含量的比值(A/B)。知道了X(A/B),并且有A+B=100,那么乙烯醋酸的含量便可以計算出來。

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