分享：探索白光LED劣化原因

最近幾年全球各國對環(huán)保、省能源等能源議題越來越關(guān)心，因此間接牽動這些領(lǐng)域的投資與技術(shù)開發(fā)，在這之中又以太陽電池、鋰離子電池、SiC功率晶體管、白光LED最受注目，一般認為上述計劃在國家規(guī)模的支持下，今后可望成為高度成長的領(lǐng)域。

　　白光LED已經(jīng)從移動電話、液晶電視背光模塊，正式跨足進入醫(yī)療、汽車、植物栽培等一般應(yīng)用照明領(lǐng)域，國外業(yè)者甚至推出平價60W等級的白光LED燈泡，這類使用復(fù)數(shù)個白光LED的新世代照明光源，正快速取代傳統(tǒng)熒光燈與白熱燈泡。

　　有關(guān)液晶電視背光模塊或是大型照明，使用數(shù)量眾多的白光LED，必須同時兼具成本與性能的傳統(tǒng)課題，日本業(yè)者普遍認為2011年可望實現(xiàn)0.5日圓/lm、200lm/W的預(yù)定目標(biāo)，其中芯片性能的提升、熒光體、封裝技術(shù)的開發(fā)，一直扮演關(guān)鍵性的角色?？煽啃允前坠釲ED另外一項重要課題，它包含單體LED的耐久性，以及復(fù)數(shù)白光LED同時點燈時的輝度分布等等，為克服這些問題，國內(nèi)外廠商已經(jīng)積極展開技術(shù)開發(fā)。

　　有關(guān)白光LED的耐久性亦即LED的劣化，一般認為光束、封裝，以及芯片的時間性劣化，是造成壽命降低的主要原因，然而實際上這些劣化要因錯綜復(fù)雜，因此劣化模式的分析非常困難，特別是白光LED的壽命很長，不易進行劣化試驗。傳統(tǒng)劣化試驗例如：電流加速試驗、溫度加速試驗、加速耐候試驗等等，接著本文要介紹“過電壓劣化試驗”的結(jié)果，以及白光LED劣化的分析結(jié)果。

　　分析方法與評鑒項目

　　圖1是典型照明用白光LED的基本結(jié)構(gòu)與劣化要因一覽；表1是GaN系LED與相關(guān)材料主要評鑒項目，以及分析手法一覽。穿插式電子顯微鏡(TEM；Transmission Electron Microscope) 可以根據(jù)LED的斷面結(jié)構(gòu)直接觀察轉(zhuǎn)位與缺陷，劣化分析時微細部位的歪斜、應(yīng)力、成分、載子濃度、缺陷評鑒非常重要，特別是奈米等級的載子濃度與缺陷評鑒分析，一般都使用：掃描型探針顯微鏡(SPM；Scanning Probe Microscope)、掃描型擴散阻抗顯微鏡(SSRM；Scanning Spread Resistance Microscopy)、掃描型容量顯微鏡(SCM；Scanning Capacitance Microscopy)、陰極發(fā)光法 (CL；Cathodo Luminescence)。

有關(guān)樹脂與熒光體結(jié)構(gòu)的評鑒，一般認為使用：傅立葉紅外分光法（FT-IR；Fourier Transform Infrared Spectrometer）、固體核磁共鳴法（固體NMR；Solid-State Nuclear Magnetic Resonance）、拉曼 (Raman) 分光法可以獲得預(yù)期效果。

　　芯片劣化的評鑒

　　有關(guān)GaN系組件的問題點，由于它的缺陷密度比GaAs系高5位數(shù)，而且缺陷與轉(zhuǎn)位問題非常嚴重，一般認為LED芯片的缺陷與轉(zhuǎn)位，對LED的劣化、耐久性等特性具有直接、重大的影響。傳統(tǒng)在藍寶石基板上長膜的GaN單結(jié)晶膜，由于藍寶石基板與GaN的格子定數(shù)差異極大，因此強大的壓縮應(yīng)力對GaN膜層有相關(guān)性，這也是形成缺陷與轉(zhuǎn)位主要原因。最近業(yè)者大多改用格子定相近的SiC單結(jié)晶晶圓，或是格子定數(shù)相同的GaN單結(jié)晶晶圓長膜，制作低缺陷、低轉(zhuǎn)位高質(zhì)量的GaN磊晶(Epitaxial)。

　　獲得白色光源的方法有兩種，分別是藍光LED與黃色熒光體組合的擬似白光方式，以及高演色白光方式。擬似白光方式，主要是藍光LED組合黃色熒光體，構(gòu)成擬似白光的LED，藍光LED芯片產(chǎn)生的藍光一旦被黃色熒光體吸收，熒光體會產(chǎn)生黃光，該光線再與未被黃色熒光體吸收的藍光混合，形成所謂的擬似白光，該白光LED的發(fā)光頻譜具有白光與藍光二種峰值。

　　高演色白光方式，主要是藍光LED組合綠色與紅色熒光體，形成高演色白光LED，藍光LED產(chǎn)生的藍光一旦被熒光體吸收，綠色熒光體會產(chǎn)生綠色光線，紅色熒光體則產(chǎn)生紅色光線，該綠色光線再與紅色光線，以及未被熒光體吸收的藍光混合形成擬似白光，該白光LED的發(fā)光頻譜具有紅、藍、綠三種領(lǐng)域的峰值，色再現(xiàn)性也比上述擬似白光方式優(yōu)秀。

　　擬似白光方式使用的典型藍光LED斷面結(jié)構(gòu)如圖2所示，發(fā)光層是由膜厚100nm以下GaN系化合物半導(dǎo)體量子井構(gòu)成，發(fā)光時會形成缺陷與轉(zhuǎn)位，它也是LED劣化原因之一。

　　圖3是在藍寶石基板上制作GaN單結(jié)晶薄膜時，面內(nèi)CL強度分布范例，由圖可知分別在360nm與560nm附近，可以發(fā)現(xiàn)GaN能隙之間的發(fā)光，與造成缺陷的「黃色瑕疵」發(fā)光光線。圖3(a)是GaN單結(jié)晶薄膜利用平面掃描型電子顯微鏡(SEM；Scanning Electron Microscope)觀察時的影像；圖3(b)是360nm附近光線的強度分布；圖3(c)是發(fā)光線的強、弱部位的CL頻譜分布特性。圖3(b)是發(fā)光強度降低的暗帶，特別是在360nm附近，能隙之間的發(fā)光強度會降低，此時若與能隙之間的發(fā)光比較，560nm附近的黃色瑕疵發(fā)光強度反而會變強。

　　根據(jù)以上結(jié)果證實在黑點明亮部位結(jié)晶性會降低，其結(jié)果造成無輻射遷移的機率增加，能隙端的發(fā)光強度則明顯降低。

　　圖4是從斷面方向測試時，CL強度分布的加速電壓相關(guān)性，圖中可以觀察到貫穿膜厚方向明暗的紋縞模樣，由此可知電壓加速降低時紋縞模樣鮮明，而且還可以獲得高空間分辨率的強度分布。

　　貫穿膜厚方向CL強度明暗紋縞模樣，與圖5穿插式電子顯微鏡(TEM)觀察到的貫穿轉(zhuǎn)位周期一致，反過來說上述圖3單結(jié)晶面內(nèi)，觀察到的300nm周期的紋縞模樣，正反映此貫穿轉(zhuǎn)位周期，由此證實使用陰極發(fā)光法 (CL)，能夠以奈米等級清楚觀察到缺陷與轉(zhuǎn)位的分布。

　　圖6是上述圖2藍光LED施加電壓劣化時，使用掃描型擴散阻抗顯微鏡測試該LED斷面的結(jié)果。掃描型擴散阻抗顯微鏡是以接觸型原子間力顯微鏡(AFM；Atomic Force Microscope) 為基礎(chǔ)，再利用導(dǎo)電性探針與大范圍放大電路構(gòu)成。掃描型擴散阻抗顯微鏡利用接觸試料表面模式的原子間力顯微鏡回饋，強化旋臂探針觸壓（加大負荷）的掃描分析手法，由于它使用高導(dǎo)電性探針，檢測施加至試料時偏壓電壓在接觸位置形成的微電流，因此可以正確掌握試料表面局部性阻抗分布。

根據(jù)圖6掃描型擴散阻抗顯微鏡的測試結(jié)果，證實劣化LED的p型clad層內(nèi)，V型凹孔的高低阻抗領(lǐng)域有增加趨勢，由于V型凹孔是在InGaN量子井結(jié)構(gòu)內(nèi)發(fā)現(xiàn)的特征性缺陷，因此又稱作“V型瑕疵”，由圖6(a)、(b)的比較可知，施加過電壓時V型瑕疵會增加。

　　圖7是利用陰極發(fā)光法(CL)測試藍寶石基板上已摻雜硅的GaN薄膜結(jié)果，陰極發(fā)光法主要是觀察量子井（以下簡稱為活性層），以及藍寶石基板與clad層之間緩沖層造成的波長為463nm、360nm附近的光線。463nm活性層造成的發(fā)光光線強度分布如圖7(a)、(b)所示，圖7(a)、(b)同時也是未通電與劣化組件的CL強度分布特性；圖7(c)是未通電與劣化組件的CL頻譜特性。