化學(xué)電源的種類
化學(xué)電源又稱電池,是一種能將化學(xué)能直接轉(zhuǎn)變成電能的裝置,它在國民經(jīng)濟(jì)、科學(xué)技術(shù)、軍事和日常生活方面均獲得廣泛應(yīng)用。
化學(xué)電池使用面廣,品種繁多,按照其使用性質(zhì)可分為三類:干電池、蓄電池、燃料電池。按電池中電解質(zhì)性質(zhì)分為:堿性電池、酸性電池、中性電池。
一、干電池
干電池也稱一次電池,即電池中的反應(yīng)物質(zhì)在進(jìn)行一次電化學(xué)反應(yīng)放電之后就不能再次使用了。常用的有鋅錳干電池、鋅汞電池、鎂錳干電池等。
鋅錳干電池是日常生活中常用的干電池,其結(jié)構(gòu)如右圖所示:
正極材料:MnO2、石墨棒
負(fù)極材料:鋅片
電解質(zhì):NH4Cl、ZnCl2及淀粉糊狀物
電池符號可表示為
(-) Zn|ZnCl2、NH4Cl(糊狀)‖MnO2|C(石墨) (+)
負(fù)極:Zn=Zn2++2e
正極:2MnO2+2NH4++2e=Mn2O3+2NH3+H2O
總反應(yīng):Zn+2MnO2+2NH4+=2Zn2++Mn2O3+2NH3+H2O
鋅錳干電池的電動勢為1.5V。因產(chǎn)生的NH3氣被石墨吸附,引起電動勢下降較快。如果用高導(dǎo)電的糊狀KOH代替NH4Cl,正極材料改用鋼筒,MnO2層緊靠鋼筒,就構(gòu)成堿性鋅錳干電池,由于電池反應(yīng)沒有氣體產(chǎn)生,內(nèi)電阻較低,電動勢為1.5V,比較穩(wěn)定。
二、蓄電池
蓄電池是可以反復(fù)使用、放電后可以充電使活性物質(zhì)復(fù)原、以便再重新放電的電池,也稱二次電池。其廣泛用于汽車、發(fā)電站、火箭等部門。由所用電解質(zhì)的酸堿性質(zhì)不同分為酸性蓄電池和堿性蓄電池。
(-)酸性鉛蓄電池
鉛蓄電池由一組充滿海綿狀金屬鉛的鉛銻合金格板做負(fù)極,由另一組充滿二氧化鋁的鉛銻合金格板做正極,兩組格板相間浸泡在電解質(zhì)稀硫酸中,放電時(shí),電極反應(yīng)為:
負(fù)極:Pb+SO42-=PbSO4+2e
正極:PbO2+SO42-十4H++2e=PbSO4+2H2O
總反應(yīng):Pb+PbO2+2H2SO4=2PbSO4十2H2O
放電后,正負(fù)極板上都沉積有一層PbSO4,放電到一定程度之后又必須進(jìn)行充電,充電時(shí)用一個(gè)電壓略高于蓄電池電壓的直流電源與蓄電池相接,將負(fù)極上的PbSO4還原成Pb,而將正極上的PbSO4氧化成PbO2,充電時(shí)發(fā)生放電時(shí)的逆反應(yīng):
陰極:PbSO4+2e=Pb+SO42-
陽極:PbSO4+2H2O=PbO2+SO42-+4H++2e
總反應(yīng):2PbSO4+2H2O=Pb+PbO2+H2SO4
正常情況下,鉛蓄電池的電動勢是2.1V,隨著電池放電生成水,H2SO4的濃度要降低,故可以通過測量H2SO4的密度來檢查蓄電池的放電情況。鉛蓄電池具有充放電可逆性好、放電電流大、穩(wěn)定可靠、價(jià)格便宜等優(yōu)點(diǎn),缺點(diǎn)是笨重,常用作汽車和柴油機(jī)車的啟動電源,坑道、礦山和潛艇的動力電源,以及變電站的備用電源。
(二)堿性蓄電池
日常生活中用的充電電池就屬于這類。它的體積、電壓都和干電池差不多,攜帶方便,使用壽命比鉛蓄電池長得多,使用信當(dāng)可以反復(fù)充放電上千次,但價(jià)格比較貴。商品電池中有鎳-鎘(Ni-Cd)和鎳一鐵(Ni-Fe)兩類,它們的電池反應(yīng)是:
Cd+2NiO(OH)+2H2O 2Ni(OH)2+Cd(OH)2
Fe+2NaO(OH)+2H2O 2Ni(OH)2+Fe(OH)2
反應(yīng)是在堿性條件下進(jìn)行的,所以叫堿性蓄電池。
三、新型燃料電池
燃料電池與前兩類電池的主要差別在于:它不是把還原劑、氧化劑物質(zhì)全部貯藏在電池內(nèi),而是在工作時(shí)不斷從外界輸入氧化劑和還原劑,同時(shí)將電極反應(yīng)產(chǎn)物不斷排出電池。燃料電池是直接將燃燒反應(yīng)的化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能的裝置,能量轉(zhuǎn)化率高,可達(dá)80%以上,而一般火電站熱機(jī)效率僅在30%~40%之間。燃料電池具有節(jié)約燃料、污染小的特點(diǎn)。
燃料電池以還原劑(氫氣、煤氣、天然氣、甲醇等)為負(fù)極反應(yīng)物,以氧化劑(氧氣、空氣等)為正極反應(yīng)物,中燃料極、空氣極和電解質(zhì)溶液構(gòu)成。電極材料多采用多孔碳、多孔鎳、鉑、鈀等貴重金屬以及聚四氟乙烯,電解質(zhì)則有堿性、酸性、熔融鹽和固體電解質(zhì)等數(shù)種。
以堿性氫氧燃料電池為例,它的燃料極常用多孔性金屬鎳,用它來吸附氫氣??諝鈽O常用多孔性金屬銀,用它吸附空氣。電解質(zhì)則由浸有KOH溶液的多孔性塑料制成,其電池符號表示為:
Ni|H2|KOH(30%)|O2|Ag
負(fù)極反應(yīng):2H2+4OH-=4H2O+4e
正極反應(yīng):O2+2H2O+4e=4OH-
總反應(yīng):2H2+O2=2H2O
電池的工作原理是:當(dāng)向燃料極供給氫氣時(shí),氫氣被吸附并與催化劑作用,放出電子而生成H+,而電子經(jīng)過外電路流向空氣極,電子在空氣極使氧還原為OH-,H+和OH-在電解質(zhì)溶液中結(jié)合成H2O。氫氧燃料電池的標(biāo)準(zhǔn)電動勢為1.229V。
氫氧燃料電池目前已應(yīng)用于航天、軍事通訊、電視中繼站等領(lǐng)域,隨著成本的下降和技術(shù)的提高,可望得到進(jìn)一步的商業(yè)化作用。
四、海洋電池
1991年,我國首創(chuàng)以鋁-空氣-海水為能源的新型電池,稱之為海洋電池。它是一種無污染、長效、穩(wěn)定可靠的電源。海洋電池徹底改變了以往海上航標(biāo)燈兩種供電方式:一是一次性電池,如鋅錳電池、鋅銀電池、鋅空(氣)電池等。這些電池體積大,電能低,價(jià)格高。二是先充電后給電的二次性電源,如鉛蓄電池,鎳鎘電池等。這種電池要定期充電,工作量大,費(fèi)用高。
海洋電池,是以鋁合金為電池負(fù)極,金屬(Pt、Fe)網(wǎng)為正極,用取之不盡的海水為電解質(zhì)溶液,它靠海水中的溶解氧與鋁反應(yīng)產(chǎn)生電能的。我們知道,海水中只含有0.5%的溶解氧,為獲得這部分氧,科學(xué)家把正極制成仿魚鰓的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),以增大表面積,吸收海水中的微量溶解氧。這些氧在海水電解液作用下與鋁反應(yīng),源源不斷地產(chǎn)生電能。兩極反應(yīng)為:
負(fù)極:(Al):4Al-12e=4Al3+
正極:(Pt或Fe等):3O2+6H2O十12e=12OH-
總反應(yīng)式:4Al+3O2十6H2O=4Al(OH)3↓
海洋電池本身不含電解質(zhì)溶液和正極活性物質(zhì),不放入海洋時(shí),鋁極就不會在空氣中被氧化,可以長期儲存。用時(shí),把電池放入海水中,便可供電,其能量比干電池高20~50倍。
電池設(shè)計(jì)使用周期可長達(dá)一年以上,避免經(jīng)常交換電池的麻煩。即使更換,也只是換一塊鋁板,鋁板的大小,可根據(jù)實(shí)際需要而定。
海洋電池沒有怕壓部件,在海洋下任何深度都可以正常了作。海洋電池,以海水為電解質(zhì)溶液,不存在污染,是海洋用電設(shè)施的能源新秀。
五、高能電池
具有高“比能量”和高“比功率”的電池稱為高能電池。所謂“比能量”和“比功率”是指控電池的單位質(zhì)量或單位體積計(jì)算電池所能提供的電能和功率。高能電池發(fā)展快、種類多。
(-)銀一鋅電池
電子手表、液晶顯示的計(jì)算器或一個(gè)小型的助聽器等所需電流是微安或毫安級的,它們所用的電池體積很小,有“紐扣”電池之稱。它們的電極材料是Ag2O2和Zn,所以叫銀一鋅電池。電極反應(yīng)和電池反應(yīng)是:
負(fù)極:2Zn+4OH-=2Zn(OH)2+4e
正極:Ag2O2+2H2O+4e=Ag+4OH-
電池反應(yīng):2Zn+Ag2O2+2H2O=2Zn(OH)2+2Ag
利用上述化學(xué)反應(yīng)也可以制作大電流的電池,它具有質(zhì)量輕、體積小等優(yōu)點(diǎn)。這類電池已用于宇航、火箭、潛艇等方面。
(二)鋰-二氧化錳非水電解質(zhì)電池
以鋰為負(fù)極的非水電解質(zhì)電池有幾十種,其中性能最好、最有發(fā)展前途的是鋰一二氧化錳非水電解質(zhì)電池,這種電池以片狀金屬及為負(fù)極,電解活性MnO2作正極,高氯酸及溶于碳酸丙烯酯和二甲氧基乙烷的混合有機(jī)溶劑作為電解質(zhì)溶液,以聚丙烯為隔膜,電池符號可表示為:
Li|LiClO4|MnO2|C(石墨)
負(fù)極反應(yīng):Li=Li++e
正極反應(yīng):MnO2+Li++e=LiMnO2
總反應(yīng):Li+MnO2=LiMnO2
該種電池的電動勢為2.69V,重量輕、體積小、電壓高、比能量大,充電1000次后仍能維持其能力的90%,貯存性能好,已廣泛用于電子計(jì)算機(jī)、手機(jī)、無線電設(shè)備等。
(三)鈉+硫電池
它以熔融的鈉作電池的負(fù)極,熔融的多硫化鈉和硫作正極,正極物質(zhì)填充在多孔的碳中,兩極之間用陶瓷管隔開,陶瓷管只允許Na+通過。放電分二步進(jìn)行:
第一步放電
負(fù)極:Na=Na++e
正極:2Na++5S+2e=Na2S5(l)
總反應(yīng):2Na+5S=Na2S5(l)
負(fù)極上生成的Na+通過陶瓷管,進(jìn)入正極與硫進(jìn)行作用,生成Na2S5,使正極成為S和Na2S5現(xiàn)混合物,直到將破全部轉(zhuǎn)化成Na2S5為止,當(dāng)正極的硫被消耗完之后轉(zhuǎn)為第二步放電反應(yīng)。
第二步放電
負(fù)極:2Na=2Na+2e
正極:2Na++4Na2S5+2e=5Na2S4(l)
總反應(yīng):2Na+4Na2S5+2e=5Na2S4(l)
當(dāng)Na2S5作用完后,電池放電轉(zhuǎn)入后期工作。
第三步放電
負(fù)極:2Na=2Na+2e
正極:2Na+Na2S4+2e=2Na2S2(l)
總反應(yīng):2Na+Na2S4=N a2S2(l)
鈉-硫電池的電動勢為2.08V,可作為機(jī)動車輛的動力電池。為使金屬鈉和多硫化鈉保持液態(tài),放電過程應(yīng)維持在300℃左右。
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