食品檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室氣相色譜-質(zhì)譜儀的選型

　　質(zhì)量的穩(wěn)定性一般在0.1amu/8hr，這個(gè)指標(biāo)其實(shí)也挺重要的。好的儀器幾個(gè)月校正一次質(zhì)量數(shù)即可，差的每周都要校正。雖不影響檢測(cè)，但增加操作者的工作量。

線性范圍大于10e4，對(duì)殘留分析夠用了。這些指標(biāo)驗(yàn)收儀器時(shí)均需要按照合同的規(guī)定認(rèn)真做。

　　此外，儀器的一些功能在驗(yàn)收儀器時(shí)也一定要都親手做一遍，比如：化學(xué)電離源（CI）的更換、直接進(jìn)樣桿的操作、復(fù)合電離切換方式（EI/CI）、復(fù)合掃描方式（TIC/SIM）等。許多農(nóng)藥含有鹵素和電負(fù)性基團(tuán)，因此有電負(fù)性。負(fù)化學(xué)源（NCI）檢測(cè)這類物質(zhì)可以獲得較高靈敏度，這是由于NCI的本底較低，檢測(cè)電負(fù)性物質(zhì)時(shí)可以獲得更高的信/噪比。對(duì)于定性也可以起到補(bǔ)充確證的作用。做NCI時(shí)需要通入反應(yīng)氣，所以，要求儀器的真空系統(tǒng)要比較好?，F(xiàn)在廠家提供的GC-MS配置是可以選配的，若配NCI就一定要配置大抽率的真空泵，起碼大于250L/min，最高配置有2×200L/min。另外，還應(yīng)考慮更換離子源的方便性，有的型號(hào)儀器更換離子源可以不破壞真空。

　　殘留分析通常是目標(biāo)物檢測(cè)，目標(biāo)物多為農(nóng)藥、獸藥、添加劑、化學(xué)污染物等。這里的定性僅僅是對(duì)目標(biāo)物進(jìn)行確證。對(duì)于這種定性可以用兩種方法，一是與儀器自帶的NIST譜庫(kù)（2006版提供約14萬(wàn)多張）的質(zhì)譜圖進(jìn)行比對(duì)，二是與對(duì)應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)品的質(zhì)譜圖進(jìn)行比對(duì)。實(shí)際檢測(cè)時(shí)后者的比對(duì)方法更好、更準(zhǔn)確。因?yàn)?，被測(cè)物經(jīng)過(guò)前處理和毛細(xì)管柱后，基質(zhì)的干擾會(huì)使被測(cè)物質(zhì)譜圖的離子碎片和豐度比與NIST譜庫(kù)的質(zhì)譜圖（通常是由純品直接進(jìn)樣得到的）產(chǎn)生偏差。而且，定量時(shí)也需要有標(biāo)準(zhǔn)品。

　　第二、分析功能是對(duì)未知物分析

　　這里的未知物并非真正意義上完全未知的物質(zhì)，若真是那種完全未知的物質(zhì)僅僅靠MS，特別是低分辨的MS對(duì)其準(zhǔn)確確證還是很難做到。這里的所謂未知物其實(shí)是已被人們認(rèn)知的物質(zhì)，該物質(zhì)的質(zhì)譜信息已被收錄在了NIST譜庫(kù)中，只是我們檢測(cè)的物質(zhì)中不知含有這些物質(zhì)中的那一種。比如，不同地域的同一種天然產(chǎn)物產(chǎn)品的成分是不太一樣的，同為玫瑰精油，國(guó)產(chǎn)的和進(jìn)口的成分組成存在差異，通過(guò)MS分析及與NIST譜庫(kù)比對(duì)，就能找出兩種精油特征物質(zhì)是什么，量有多少差異，不同在那里。再如，養(yǎng)魚(yú)塘里的魚(yú)突然死了，搞不清是什么原因，那么就取魚(yú)塘里的水化驗(yàn)一下，水里含有什么物質(zhì)并不清楚，這時(shí)我們就認(rèn)為水里含有某種未知物。拿到實(shí)驗(yàn)室化驗(yàn)，經(jīng)質(zhì)譜NIST譜庫(kù)檢索比對(duì)，初步認(rèn)為驗(yàn)出了甲胺磷。為保險(xiǎn)起見(jiàn)，再打一針甲胺磷的標(biāo)準(zhǔn)品，結(jié)果保留時(shí)間、離子的豐度比都一致，最終確定水里含有的甲胺磷是致魚(yú)死亡的原因。這類工作在日常工作中遇到的比較少，其對(duì)儀器的要求就是檢測(cè)得到的質(zhì)譜圖與NIST譜庫(kù)的盡可能相近，這樣得到的結(jié)果會(huì)更準(zhǔn)確些。所以，這種最好選擇四極桿質(zhì)譜、飛行時(shí)間質(zhì)譜或高分辨磁質(zhì)譜。而離子阱質(zhì)譜，特別是內(nèi)源式離子阱質(zhì)譜得到的譜圖與NIST庫(kù)譜圖差異要大些。

　　配置選購(gòu)質(zhì)譜類型的一點(diǎn)經(jīng)驗(yàn)

　　1）第一套質(zhì)譜建議選四極桿，有更多經(jīng)費(fèi)建議配置一些其它類型的

　　根據(jù)前面所述，通常購(gòu)置第一套GC-MS建議選擇四極桿質(zhì)譜。而第二套質(zhì)譜選擇什么類型的質(zhì)譜應(yīng)根據(jù)實(shí)驗(yàn)室的業(yè)務(wù)情況好好斟酌一下。根據(jù)多年實(shí)驗(yàn)室工作的經(jīng)驗(yàn)，建議配置另一類型的MS，因?yàn)槠渌愋偷腗S也各有特點(diǎn)，可以起到功能互補(bǔ)的作用。

　　2）離子阱質(zhì)譜擅長(zhǎng)做初篩、結(jié)構(gòu)解析和確證

　　離子阱質(zhì)譜可以做多級(jí)質(zhì)譜，特別適合用于食品中農(nóng)藥多殘留的初篩，由于有MSn（理論上n=10）功能，可以通過(guò)第二級(jí)甚至第三級(jí)質(zhì)譜較好地排除基質(zhì)干擾，準(zhǔn)確確證。當(dāng)結(jié)果懷疑為陽(yáng)性時(shí)再做進(jìn)一步定性、定量。歐盟一些實(shí)驗(yàn)室都是這樣做。離子阱質(zhì)譜對(duì)復(fù)雜樣品檢測(cè)的定量重現(xiàn)性不及四極桿質(zhì)譜，但對(duì)化合物結(jié)構(gòu)的解析能力較四極桿質(zhì)譜強(qiáng)。離子阱質(zhì)譜分外離子源式和內(nèi)離子源式，外源式離子阱質(zhì)譜的價(jià)格與四極桿質(zhì)譜的高配相當(dāng)，內(nèi)源式離子阱質(zhì)譜價(jià)格與四極桿質(zhì)譜的低配相當(dāng)。

　　3）串聯(lián)四極桿質(zhì)譜定量及靈敏度俱佳

　　若經(jīng)費(fèi)充足可以考慮配置四極桿串聯(lián)質(zhì)譜。這類質(zhì)譜可以做MS-MS，雖不能像離子阱質(zhì)譜做MSn，但一般二級(jí)MS也基本夠用了，因?yàn)闄z測(cè)的殘留物多為分子量在100~300的小分子化合物。四極桿串聯(lián)質(zhì)譜比單四極桿質(zhì)譜的抗基質(zhì)干擾能力和定性能力更好，與離子阱質(zhì)譜相比定量重現(xiàn)性和檢測(cè)靈敏度更好。不同廠家不同型號(hào)四極桿串聯(lián)質(zhì)譜的價(jià)格差別比較大，低的僅比高配的單四極桿質(zhì)譜高一些，高的接近2套高配的單四極桿質(zhì)譜。

　　4）飛行時(shí)間質(zhì)譜擅長(zhǎng)做定性和確證

　　與氣相聯(lián)用的飛行時(shí)間質(zhì)譜也分為兩種，一種具有高分辨和精確質(zhì)量數(shù)功能，另一種則更強(qiáng)調(diào)快速檢測(cè)能力，常與快速氣相色譜聯(lián)用。對(duì)食品檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室而言，更推薦前者。高分辨和精確質(zhì)量數(shù)功能對(duì)化合物定性更準(zhǔn)確，當(dāng)對(duì)檢測(cè)結(jié)果有疑義時(shí)，換一種模式進(jìn)行確證，有助于對(duì)結(jié)果下定論。價(jià)格約合2套中上配置的單四極桿質(zhì)譜。

　　5）高分辨磁質(zhì)譜只用于很少的領(lǐng)域

　　高分辨磁質(zhì)譜一般實(shí)驗(yàn)室不會(huì)配置，主要用于二噁英、多氯聯(lián)苯等殘留物檢測(cè)。而且此類儀器的靈敏度也較高，所以，經(jīng)費(fèi)充足配置一套，對(duì)出具的結(jié)果更有信心。一臺(tái)高分辨質(zhì)譜可以接2臺(tái)GC，分析效率、確證的準(zhǔn)確性、定量的精確性可同時(shí)實(shí)現(xiàn)，還是很不錯(cuò)的。價(jià)格當(dāng)然也不菲，至少相當(dāng)于4套高配的單四極桿質(zhì)譜。

　　6）GPC-GC-MS值得關(guān)注

　　另外，還想介紹一套凝膠色譜-氣相色譜-質(zhì)譜（GPC-GC-MS）聯(lián)用儀。目前殘留分析的趨勢(shì)之一是多殘留分析。進(jìn)行多殘留分析時(shí)遇到的一個(gè)主要問(wèn)題就是由于選擇的離子多了，因而基質(zhì)干擾也較嚴(yán)重。為了解決這個(gè)問(wèn)題有兩種做法，一是利用儀器功能，如二級(jí)質(zhì)譜功能、高分辨功能等，排除基質(zhì)干擾;二是在前處理凈化上下功夫，盡可能地除去干擾物質(zhì)。前者在文章前面已提到了。而現(xiàn)在介紹的GPC-GC-MS就是將凈化儀器與分析儀器組合成聯(lián)用儀，經(jīng)過(guò)在線凈化去除基質(zhì)干擾，有多維色譜的概念在里面。這種分析儀器加在線凈化裝置的儀器組合也是殘留分析儀器發(fā)展的方向之一。這套儀器價(jià)格與高配的單四極桿質(zhì)譜相當(dāng)，值得關(guān)注。