食品中殘留物的分析檢測

　　半定量分析——高效薄層色譜（HPLTC）、 酶聯(lián)免疫法（ELISA）（見圖11）、放射免疫法（RIA）（見圖12）。這些技術(shù)更多的是用來食品中殘留物的快速篩選。此外，這幾年膠體金試紙條法在快速檢測、篩選檢測應(yīng)用方面發(fā)展迅速，受到人們的關(guān)注。

圖11 酶聯(lián)免疫儀

圖12 放射免疫儀

　　定性分析——在殘留分析中應(yīng)用最多、定性結(jié)果最為可靠的是質(zhì)譜檢測器（MS，對于色譜儀而言，MS就是一個檢測器）。在歐盟2002/657/EC指令中，對于禁用物質(zhì)（A組藥物）只有給出準(zhǔn)確的物質(zhì)分子信息，才可作為禁用藥物檢出的判定依據(jù)。公認(rèn)定性最好的儀器是質(zhì)譜儀、紅外光譜儀、核磁共振譜儀。而能夠滿足殘留分析檢測靈敏度的只有質(zhì)譜儀。這就是為什么目前殘留分析定基本上只采用質(zhì)譜儀的原因。另外，從廣義上而言質(zhì)譜是一個通用型檢測器，而當(dāng)采用SIM或MRM檢測方式時，它又像一個選擇型檢測器，能夠提高檢測的信噪比，滿足殘留分析的需要。

　　對于歐盟指令中的限用物質(zhì)（B組藥物），可以采用PAD、FLD等，也可以采用不同色譜技術(shù)來互為補(bǔ)充確證。

　　三、殘留分析面臨的問題

　　1. 檢測項目不斷增加

　　隨著人民生活水平的不斷提高，對食品安全也越來越重視。各國政府也制定相關(guān)的法律加強(qiáng)對食品安全的管理。據(jù)不同來源的統(tǒng)計：

　　我國標(biāo)準(zhǔn)：農(nóng)藥136項，獸藥46項。

　　食品法典委員會：農(nóng)藥197 項，獸藥54項

　　美國：農(nóng)藥261項，獸藥90項

　　歐盟：農(nóng)藥400 多項，獸藥200多項（因歐盟各國之間標(biāo)準(zhǔn)存在差異，數(shù)據(jù)統(tǒng)計的不是很準(zhǔn)確）。

　　日本：農(nóng)藥515 項，獸藥228項（其中31項既是農(nóng)藥也是獸藥）。

　　從這些檢測項目的數(shù)量可以看到，與上世紀(jì)各國殘留檢測項目相比有了較大的增加。所以傳統(tǒng)的單一或一類幾種殘留項目的檢測已很難適應(yīng)如此多項目檢測的要求。

　　在上個世紀(jì)只有歐盟對獸藥檢測有比較嚴(yán)格的要求，而其他國家包括美國、日本，要求檢測的不過十幾種，我國只有幾種?，F(xiàn)在要求檢測的已經(jīng)上百種。

　　2. 檢出限量不斷降低

　　過去農(nóng)藥的限量多是mg/kg（ppm）水平。而現(xiàn)在日本肯定列表規(guī)定：對于沒有建立限量的多有化學(xué)物質(zhì)，限量值均不允許超過10 μg/kg。這一下使檢出限降低了2個數(shù)量級，增加了分析難度，提高了分析成本。

　　獸藥限量的變化也很大，最典型的例子是氯霉素（CAP），最早氯霉素的限量是50 μg/kg，隨后不斷降低，直至降到現(xiàn)在的0.1 μg/kg。獸藥檢測還有一個變化是過去只檢測母體，現(xiàn)在有一些獸藥開始檢測代謝物，如：硝基呋喃、卡巴氧、喹乙醇等。這些都給獸藥殘留分析增加了難度，對從事相關(guān)分析的實驗室也提出了更高的要求。過去獸藥分析多采用液相色譜法，現(xiàn)在則必須采用液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法。

　　四、殘留分析技術(shù)展望

　　前面談到殘留分析面臨的問題，如何有效地解決這些問題，也就成為殘留分析工作者及相關(guān)領(lǐng)域公司正在研究開發(fā)新技術(shù)、新儀器的努力方向。

　　為了加強(qiáng)監(jiān)管力度，國家制定了殘留監(jiān)控計劃，檢測批次和檢測項目數(shù)都非常大。所以，需要解決高通量的問題。

　　為解決檢驗批次多的問題，現(xiàn)在更多借助生物、生化技術(shù)，如： ELISA、RIA、免疫親和柱、膠體金試紙條法等。這些技術(shù)用于檢測食品中單一殘留物（如氯霉素、黃曲霉毒素B1等）或一類幾種殘留物（如磺胺類、沙星類、黃曲霉毒素總量等），處理量大、快速、靈敏。當(dāng)初篩檢測發(fā)現(xiàn)陽性結(jié)果后，再采用儀器法進(jìn)行定性、定量。這種模式國內(nèi)外近幾年都廣泛采用。

　　為解決檢測項目多的問題，現(xiàn)在更多的是采用色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)。隨著色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀性能的不斷提高，功能的不斷完善，已經(jīng)可以很好地適應(yīng)多殘留分析的需要?，F(xiàn)在用GC-MS分析農(nóng)藥多殘留最多可達(dá)500多種。獸藥多殘留分析以HPLC-MS-MS分析為主，但由于獸藥化學(xué)結(jié)構(gòu)和性質(zhì)差異較大，而且要求的限量值更低，所以，還不能像農(nóng)藥那樣同時檢測上百種。

　　對于痕量和超低痕量分析除了要求儀器具有高性能外，先進(jìn)的前處理技術(shù)的是很重要的。例如：利用免疫親合柱對被測物進(jìn)行高選擇性、高倍富集凈化，使方法的檢出限可達(dá)到ng/kg（ppt）水平。

　　對于分析儀器，除了不斷提高檢測性能外，還附加一些前處理功能，如：大體積進(jìn)樣、固體或乳液直接進(jìn)樣、在線固相萃取、在線凝膠凈化等。

　　而前處理設(shè)備則應(yīng)具有多功能、聯(lián)用、自動化、智能化等特性，如：集快速溶劑萃取儀/自動固相萃取儀/自動濃縮儀于一體。