動(dòng)力鋰電池離散特性分析與建模

　　動(dòng)力電池組的工作特征取決于電動(dòng)汽車(chē)的動(dòng)力結(jié)構(gòu)型式和控制策略， 在典型的城市行駛工況中， 動(dòng)力電池組處于頻繁往復(fù)的不同倍率充放電， 電池的極化電壓得不到恢復(fù)。鋰離子電池充放電時(shí)發(fā)生極化， 由于歐姆極化和正極和負(fù)極的活化極化、濃差極化的存在， 電池工作端電壓可由式（ 9） 確定。

　　式中， U 為電池端電壓； E 為電池電動(dòng)勢(shì)， R 為極板歐姆電阻， Re 為電解液歐姆電阻， I 為工作電流， η為過(guò)電位。從式（ 9） 可以看出， 電池工作電壓主要是由電池內(nèi)部極化決定的， 在串聯(lián)電池組中， 流過(guò)每個(gè)單體的電流是相同的， 但單體工作電壓之間會(huì)存在離散現(xiàn)象。

基于對(duì)兩種國(guó)產(chǎn)正極材料的鋰離子電池模塊進(jìn)行的恒流充放電試驗(yàn)， 定義了用以描述電池模塊動(dòng)態(tài)離散度對(duì)電池使用性能的影響系數(shù)： 充電容量損失系數(shù)εC和放電容量損失系數(shù)εd, 參見(jiàn)圖8 和表1、表2.

表1 LiFePO4 電池模塊在不同工作電流時(shí)的容量損失

表2 LiMn2O4 電池模塊不同溫度時(shí)的容量損失

　　圖8 中充電部分， 顯示了電池模塊恒流充電過(guò)程中最先和最后到達(dá)充電截止電壓4.25V 的兩塊單體的電壓曲線(xiàn)； 在放電部分， 顯示了電池模塊恒流放電過(guò)程中最先和最后到達(dá)放電截止電壓2.5V 的兩塊單體的電壓曲線(xiàn)。相對(duì)于最理想的工作情況， 即電池組中單體電壓始終保持一致， 并同時(shí)到達(dá)截止電壓。Q C,min 代表實(shí)際充電容量， Q C,max 代表理想的最大充電容量， 即電池模塊內(nèi)電池電壓完全一致， 同時(shí)到達(dá)最高充電截止電壓時(shí)的充電容量。Q d,min 代表實(shí)際放電可用容量， Q d,max 代表理想的最大放電容量， 即單體工作電壓完全一致， 同時(shí)到達(dá)最低截止電壓時(shí)的放電容量。由于電池單體電壓之間的離散特性， 電池組（ 模塊） 的充電接收能力和放電可用容量都會(huì)有所損失。因此定義εC和εd 如下：

　　由表1 知， 對(duì)處于壽命初期的電池模塊來(lái)說(shuō)， 在一個(gè)較短的時(shí)間歷程內(nèi)（ 1 個(gè)月） , 不同倍率充放電電流對(duì)電池模塊內(nèi)動(dòng)態(tài)離散度的影響是有限的。εc和εd基本穩(wěn)定， 沒(méi)有較為明顯的趨勢(shì)性變化。

　　由表2 可以看出， 隨著溫度的升高， 鋰離子電池內(nèi)部活性物質(zhì)的利用率逐漸增大， 可用容量增加； 在低溫時(shí)， 由于鋰離子在碳負(fù)極材料內(nèi)部擴(kuò)散速度變慢， 占據(jù)嵌鋰位置的部分鋰離子無(wú)法脫嵌， 不能參與放電過(guò)程， 導(dǎo)致隨著溫度的下降， 電池模塊可用容量顯著減少， 但是單體電壓不一致性的相對(duì)規(guī)律幾乎不受影響。

　　由表1 和表2 試驗(yàn)數(shù)據(jù)看出， 以上兩電池模塊的一致性表現(xiàn)良好。由于實(shí)驗(yàn)室設(shè)備和時(shí)間限制， 沒(méi)有考察兩組電池模塊在使用壽命中后期的離散度惡化程度， 即電池深度充放電循環(huán)和擱置狀態(tài)下容量衰減帶來(lái)的離散度變化。

　　4 電池組均勻性的影響因素分析和控制方法

　　4.1 電池組均勻性的影響因素

　?。?1） 生產(chǎn)階段的因素。在生產(chǎn)過(guò)程中， 由于工藝和材料的問(wèn)題會(huì)造成電池活性物質(zhì)、隔膜、電解質(zhì)等的微小差異， 使得同一工廠生產(chǎn)的同一批次、同一型號(hào)、同一規(guī)格的電池也不會(huì)完全一致， 這是造成電池組離散現(xiàn)象的最初根源。

　?。?2） 使用過(guò)程的影響因素。a.過(guò)充電、過(guò)放電， 電池處于在高荷電狀態(tài)（ SOC>0.9） 、低荷電狀態(tài)（ SOC0.1） 下工作， 會(huì)導(dǎo)致電池組內(nèi)部均勻性急劇惡化； b.

　　單體的容量、SOC 和充放電效率存在的差異； c. 溫度的影響， 包括電池組內(nèi)單體與單體之間的溫度差異、單體電池自身不同部位的溫差、工作環(huán)境溫度的高低， 在短期內(nèi)對(duì)電池均勻性的影響并不顯著； 但在電池壽命中后期階段的使用中， 由于兩類(lèi)溫度差異的存在或者工作環(huán)境溫度長(zhǎng)期偏離最佳使用溫度， 也會(huì)對(duì)均勻性造成不良影響； e. 各電池單體極板的腐蝕速率和自放電率的不同， 造成容量衰減的差異。

　　4.2 電池組均勻性的控制方法

　?。?1） 生產(chǎn)過(guò)程中對(duì)電池均勻性的控制。電池的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)要符合大規(guī)模機(jī)械化生產(chǎn)設(shè)備的要求， 通過(guò)自動(dòng)化生產(chǎn)設(shè)備和正確的生產(chǎn)工藝， 尋找到能夠控制產(chǎn)品質(zhì)量的工藝方法， 保證電池單體在內(nèi)部結(jié)構(gòu)和材料體系上的均勻性。

　　（ 2） 使用過(guò)程中對(duì)電池均勻性的控制。a. 優(yōu)化電池配組應(yīng)用技術(shù)， 改進(jìn)分選匹配技術(shù)， 保證電池組在使用壽命初期的均勻性； b. 優(yōu)化電池內(nèi)系統(tǒng)的設(shè)計(jì)，使電流密度盡可能均勻， 盡量弱化電池內(nèi)部自身溫度不平衡的狀態(tài)， 確保使用過(guò)程中電池本體溫度變化一致； c. 采用盡可能減小電池接觸電阻的連接方式， 提高電池組的功率性能， 同時(shí)也可以減少電池的局部溫升； d. 準(zhǔn)確測(cè)試每塊電池表面的冷卻風(fēng)量、溫度和流速， 選擇科學(xué)、合理的通風(fēng)結(jié)構(gòu)， 使整個(gè)電池組的溫度場(chǎng)得以均勻， 以保證電池組使用過(guò)程中的環(huán)境一致性。

　　5 結(jié)語(yǔ)

　　運(yùn)用數(shù)理統(tǒng)計(jì)工具對(duì)鋰離子電池組（ 60 單體） 恒流放電的電壓離散度進(jìn)行了統(tǒng)計(jì)分析， 并對(duì)該電池組的離散化程度進(jìn)行了定量研究， 對(duì)于保證電池組使用過(guò)程中的安全性， 是很有意義的。